الأحد، 24 يوليو 2016

L’extraction et La dialyse

La dialyse 

  est une technique de purification des solutions
Dialyse = membrane dialysante qui laisse passer l'eau et quelques solutés de petites tailles. La dialyse est une sorte de filtrage,d'une solution des petits solutés (ions, petites molécules organiques etc.). Le meilleur exemple de dialysat : l'ultrafiltrat glomérulaire des reins.
 principe 
  Le principe est de séparer deux solutions par une membrane. Il y a deux types de membranes : la membrane hémiperméable, c'est-à-dire qui ne laisse passer que le solvant, et la membrane dialysante qui laisse passer le solvant et les solutés en dessous d’une certaine taille. Par un certain effet de diffusion, les petites molécules traverseront la membrane, tandis que les grosses molécules serons retenues d’un côté. la solution à dialyser est généralement appelée rétentat, pour bien indiquer qu'il y a des molécules qui ne traversent pas la membrane et sont retenues. Le côté opposé, classiquement dénommé dialysat, porte aussi le nom de diffusat. Aujourd’hui, ce système est automatisé sous la forme d’appareil de dialyse.

La dialyse est basée sur les principes régissant la diffusion à travers une membrane perméable ou semi-perméable. Tout d'abord, les molécules diffusibles vont traverser la membrane selon le gradient de concentration. Il y aura donc un déplacement net des molécules du coté le plus concentré vers le coté le moins concentré. À l'équilibre, les 
concentrations seront égales de part et d'autre.


Le but de la dialyse est de réduire la concentration des petites molécules d'un mélange à un niveau très faible. Les molécules diffusibles vont traverser la membrane sans obstacle du rétentat dans le diffusat. A l'équilibre, leurs concentrations vont être égales de part et d'autre de la membrane. Pour ces molécules, il s'agit donc en fait d'une "dilution" où on mettrait un petit volume d'une solution dans un grand volume d'une autre.



L’Osmose
L'osmose c'est un pur passage d'eau d'une solution diluée à une solution concentrée (jusqu'à équilibration des osmolarités) 
Osmose = membrane semi-perméable qui ne laisse passer que l'eau .
l'osmose inverse utilise une membrane semi-perméable afin de séparer les solides dissous, la matière organique, les virus et bactéries de l'eau. 
Le procédé est dit "inverse" car il nécessite une pression suffisante pour 'forcer' l'eau pure à passer à travers la membrane. Ce procédé abouti à de très bons résultats, car il peut éliminer de 95 à 99% des particules solides dissoutes et 99% des micro-
organismes


L'ultrafiltration : est un procédé de séparation physique utilisant une membrane. Elle s'applique à la séparation de particules de 0,005 à 0,1 μm.
la nanofiltration : La séparation de particules plus petites ne laissant passer que
les solutés de faible masse molaire
l'osmose inverse. La migration des produits d'un coté à l'autre de la membrane est obtenue par une différence de pression.
Les applications de l'osmose inverse concernent surtout le traitement des eaux et la concentration des solutions :

-produire de l'eau potable,
-préparation d'eau ultrapure pour l'électronique et la pharmacie,
-concentration de jus de fruits, antibiotiques, acides aminés.

Située entre l'osmose inverse et l'ultrafiltration, la nanofiltration concerne 

-l'adoucissement des eaux de surface ou souterraines,
-la déminéralisation du lactosérum et la préparation des acides aminés et peptides,
-dans l'industrie du papier, du bois, de la teinture.

L'ultrafiltration permet de concentrer les solutions macromoléculaires en ne laissant passer que le solvant et les solutés de faible masse molaire 

désinfection des eaux potables
-concentration des protéines de lactosérum
-séparation d'émulsions huile-eau
-traitement des bains de peinture
La principale utilisation de la microfiltration est la clarification des eaux, des liquides alimentaires et biologiques


L’extraction
L’extraction est une technique de séparation, on utilise  cette technique pour séparer sélectivement un ou plusieurs composés d’un mélange sur la base de

ces propriétés chimiques et/ou physiques. Le moyen d’extraction doit être non ou peu miscible avec les composants principaux du mélange alors que le composé à extraire doit posséder plus d’affinité avec le moyen d’extraction qu’avec les composants principaux du mélange. Suivant la manière et le moyen utilisé, on a plusieurs techniques.

I.1. Extraction liquide-liquide :
Elle est basée sur la solubilité différentielle d’une même substance dans deux solvants non miscible. Dans le cas ou l’un des solvants est constitué par l’eau, le deuxième doit être un liquide de faible constante diélectrique.

Soit «A» une substance soluble à la fois dans l’eau et un autre solvant, à l’équilibre hétérogène de partage de A entre les phases liquides.
                               Aeau   _____  Asolvant )
On définit la constante d’équilibre D, coefficient de partage de la substance A entre le solvant et la phase aqueuse .
                           D = [A]eau/[A]solvant)
L’extraction liquide-liquide est une méthode de choix pour la séparation de liquide lorsque la distillation ou la cristallisation ne sont pas possible ou trop difficiles.
 Deux opérations distinctes doivent être effectuées pour réaliser une extraction liquide-liquide
·  l’ agitation de mélange des deux phases .
· La séparation des deux phases par décantation.

La durée d’agitation est régit par la cinétique de transfert de soluté vers la phase organique pour atteindre une concentration d’équilibre, tandis que la durée de décantation est conditionnée par le temps de séparation des deux phases non miscible.
I.1.2. Classification des systèmes d’extraction liquide-liquide
Selon les propriétés chimiques de l’extractant, son mode d’action et la nature des interactions entre le soluté et l’extractant, on distingue quatre types de phénomènes lors d’une extraction 
Extraction par solvatation -------extractant neutre.
Extraction par échange de cations ---------extractant acide.
Extraction par échange d’anions ------------extractant basique.
Extraction par chélation --------------------------agent chélatant.

a- Extraction par solvatation :
Un composé organique est dit solvatant s’il possède un atome d’oxygène, de soufre, de phosphore ou d’azote.ont des interactions de type accepteur-donneur avec les espèces métalliques neutres de la phase aqueuse.
Les composés solvatants les plus utilisés sont les éthers, les cétones, les alcools,

b- Extraction par échange de cations :

Certains acides organiques forment avec les cations métalliques des sels organo-solubles. Ce sont essentiellement des acides possédant une acidité suffisante comme  les acides carboxyliques, sulfoniques et 
phosphoriques. L’extraction se produit par simple réaction de l’acide organique avec les cations métalliques de la phase aqueuse, en échangeant ces derniers avec les propres protons de l’acide. L’extraction peut être décrite par l’équilibre général suivant :
M+m + m HE------------ M Em + mH+ )
  
c- Extraction par échange d’anions
Certains sels organiques (sels d’ammonium, …), soluble dans une phase non miscible avec l’eau, échangent leur contre ion (chlorure, sulfate, …) contre des anions à extraire de la phase aqueuse.
d- Extraction par chélation
Dans ce cas, la molécule d’extractant fonctionne comme échangeur de cations et comme solvatant. Il s’agit d’un composé comportant un groupement fonctionnel acide d’une part et un atome donneur de doublet électroniques d’autre part.
L’Hydrogène acide est échangé avec le cation métallique ce qui neutralise ses charges, le groupement donneur solvate le cation et sature ses sites de coordination.

I-2Extraction liquide – solide : 

L’extraction en phase solide (Solid Phase Extraction, SPE) est une autre technique qui offre un certain nombre d’avantages importants. Elle réduit l'utilisation de solvants, diminue les coûts et le temps d'extraction, elle peut être plus sélective par le large choix des phases solides (résines), d’extractant et de solvants, comme elle permet la régénération de la phase solide par un simple lavage adéquat.

 principe :

Le principe de l’extraction liquide - solide est similaire à celle de l’extraction liquide - liquide, sauf, au lieu de deux phases liquides non miscibles, il y a une phase liquide (dan laquelle se trouve l’échantillon) et l’autre solide (adsorbant et/ou support pour extractants).
L'approche de base consiste à mettre un échantillon liquide en contact intime avec un composé solide par lequel le composé est retenu sélectivement.
Mécanismes de l'extraction Liquide-Solide
La récupération d’ions métalliques dans une extraction liquide-solide peut se faire par
l’un ou une combinaison des mécanismes suivants
· Adsorption,
· Partage,
· Echange d’ion,
· Complexation.

a- Séparation par adsorption :
L’adsorption est un phénomène dans lequel les atomes ou les molécules d’un corps se fixe a
la surface d’une autre substance, (surface de séparation de deux phases). L’adsorption par un solide est donc un phénomène d’enlèvement de molécules d’une phase gazeuse ou liquide par la surface de ce solide.
Maq + As------------------------- MAs)
L’adsorption est une réaction d’équilibre et l’énergie d’adsorption est donnée par la
relation de Vant’Hoff :
(InK)/d(1/T) = ΔH/R (5)
K: constante d’équilibre de la transformation, ΔH: variation de l’enthalpie, R: constante des
gazes parfaits et T: température en kelvin.






















































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السبت، 23 يوليو 2016

la chromatographie.Les mélanges et méthodes de séparation

Les états de la matière 


Toute la matière qui nous entoure, de nos vêtements à nos maisons,le sol et notre propre corps, est constituée d’un assemblage de tous petits éléments que l’on ne voit pas à l’œil nu et que l’on appelle des molécules. Prenons comme exemple une des matières les plus abondantes sur terre : l’eau.
L’eau est en fait un ensemble de molécules que l’on écrit H2O.
L’eau peut exister sous trois formes :  Liquide ,Glace,  Vapeur  
Ces trois états s’appellent de façon plus générale
l’état liquide.
 l’état solide.
 l’état gazeux.
Dans la matière solide, les molécules sont en contact étroit les unes avec les autres ; tellement étroit qu’elles sont presque immobiles.

Dans la matière liquide, les molécules sont encore en contact les unes avec les autres mais de façon moins serrées ; quelques 
mouvements des molécules sont possibles.

Dans la matière gazeuse, les molécules sont tellement espacées qu’elles ne sont pratiquement plus en contact. Des mouvements rapides des molécules sont possibles.

  Les mélanges et méthodes de séparation.


LES METHODES DE SEPARATION
  La séparation des mélanges consiste en un tri des particules afin d’obtenir des corps purs. On utilise divers procédés de séparation qui sont des techniques permettant de transformer un mélange de substances en plusieurs composants distincts et ensuite analysables.
 Les buts de la séparation des mélanges sont la purification des impuretés (exemple :fabrication d’un médicament), la concentration d’une solution (exemple : élimination d’une partie de l’eau dans un parfum) ou le fractionnement du mélange (exemple : distillation de
Fruits pour obtenir de l’alcool

 Le principe de la séparation 

  Pour séparer les différents composants d’un mélange, on utilise les différences de propriétés physico-chimiques entre le composé intéressant et le reste du mélange. Plus la différence de propriétés est grande et plus la séparation sera facile.
On peut séparer les composés chimiques grâce aux différences de points de fusion, de points d’ébullition, de solubilités dans un solvant choisi avec soin, de masses ou même de masses volumiques. La séparation sera dite physique puisqu’on travaille sur les propriétés
physiques. On peut également séparer les composés par leur différentes affinités chimiques avec un réactif
La séparation est cette fois dite chimique.
On peut finalement classer les séparations dans deux grandes catégories : les séparations par desméthodes mécaniques et les séparations par diffusion.           

     a-mélange hétérogène 


le mélange hétérogène  on distingue plusieurs constituants

 Certaines solutions sont hétérogènes car elles contiennent des particules solides .
 D’autres sont un mélange de deux liquides. Ces deux liquides sont non miscibles. (Ex : l’eau et l’huile).

a-1 Comment séparer des mélanges liquides 
       1ère technique : la décantation.
 Elle consiste simplement à laisser reposer un mélange hétérogène en attendant que les constituants se séparent spontanément ex
 un mélange d'eau et de terre.On peut séparer deux liquides non miscibles par l'utilisation d'une ampoule à décanter. Le liquide le plus lourd s'écoule le premier puis dans un autre récipient, on récupère le liquide le plus léger.
        2ème technique : la filtration .
Lorsque l’on réalise une filtration, le liquide obtenu est le filtrat.

   3éme technique : L’évaporation .
Lorsque le solide se dissout dans le liquide, on peut facilement les séparer par évaporation.
   4éme technique :La centrifugation.
Il s'agit  de l'utilisation d'un appareil appelé la centrifugeuse. Elle est constituée de récipients qui peuvent être mis en rotation rapide autours d'un axe. les particules solides se déposent au fond du récipient plus vite. Une centrifugeuse permet donc d'obtenir le même résultat qu'une décantation mais beaucoup plus rapidement.

 b-Mélange homogène 

-Pour séparer deux liquides miscibles, il suffit d'utiliser la distillation. Celui des deux liquides le premier part vers le réfrigérant l'autre reste dans le ballon.
-L'évaporation est une méthode utilisée pour séparer les constituants d'un mélange homogène.
                    c- Mélange  plus compliqués 

 Pour tous les mélanges qui ne pourraient pas être séparés avec ces méthodes de séparation simples il existe des méthodes de séparation plus compliquées qu’on utilise souvent dans les laboratoires de chimie .Une de ces méthodes est la chromatographie.

Purification d’un produit solide par recristallisation
 Principe
La purification des solides par recristallisation est basée sur leurs différences de solubilité dansun solvant choisi. Le solvant de recristallisation idéal est celui pour lequel le
produit à recristalliser est soluble à chaud et insoluble à froid, et les impuretés sont solubles aussi bien à chaud et à froid.
 Choix du solvant 
Les solvants les plus  utilisés sont le cyclohexane, l’alcool méthylique, l’alcool éthylique, l’eau, le chloroforme, le dichlorométhane ou un mélange de ceux-ci.
On fait des essais systématiques : dans un tube à essai sont placés quelques cristaux et environ 1 mL de l’un des solvants indiqués ci-dessus : si le composé se dissout, le solvant est évidemment
sans valeur ; s’il ne se dissout pas, le tube est alors chauffé doucement ; lorsque le composé se solubilise partiellement, on ajoute quelques gouttes supplémentaires du solvant afin d’obtenir

une dissolution totale. Si une solution homogène est obtenue, on refroidit le tube tout en frottant ses parois avec un agitateur. en verre. Si le choix du solvant est correct on doit observer
L’apparition des cristaux. Si aucune solubilité n’est notée ou si aucun cristal n’est obtenu, le solvant n’est pas approprié et on en essaie un autre jusqu’à l’obtention de cristaux
 Technique opératoire de recristallisation
Le solvant approprié ayant été choisi 
 Mettre le composé à purifier dans un erlenmeyer (ou un ballon), surmonté d’un réfrigérant, le dissoudre dans le minimum de solvant à température voisine de la température d’ébullition.
 On peut filtrer la solution chaude pour éliminer certains impuretés insolubles.
 Laisser refroidir la solution.
 Filtrer les cristaux sur entonnoir : Laver avec de petites quantités du même solvant froid.







 .

Nomenclature DES Complexes:

Nomenclature DES Complexes:

Pour nommer un complexe on procède comme suit :
·                On nomme en premier le ligand, ce nom sera précédé du préfixe multiplicateur : mono, di, tri, tétra, penta, héxa, hepta,octa, nona, deca ;,,, Par ailleurs, si le ligand est un anion (ion de charge négative) son nom prendra la terminaison « o ». si le ligand est une molécule neutre
elle gardera son nom sauf exceptions.
·On nomme ensuite l'élément auquel appartient l'atome ou ion central (le métal) suivi de son
nombre d'oxydation en chiffre romains et entre parenthèses.
·Par ailleurs, quand le complexe est cationique, l'élément garde son nom, s'il est plutôt
anionique le nom de l'élément prend la terminaison «ate» .
Le nom de quelques ligands anioniques:
F- : fluoro ; Br- : bromo ; CN- : cyano ; HO- : hydroxo ; O2- : oxo ; SO42-: sulfato            ; S2O32-: thiosulfato ;
H2N-CH2-CH2-NH2 : éthylènediamine (en) ; H- : hydruro ; SCN- : thiocyano ;
Le nom de quelques ligands moléculaires, ( Les exceptions) :
H2O : aqua ; NH3 : ammine ; NO : nitrosyle ; CO : carbonyle ;
La charge de l'ion complexe est obtenue en faisant la somme algèbrique des charges de ses ions
constitutifs.
  

Quelques ligands monodentates
Ligands anioniques
Ligands neutres
Cl
chloro
SCN
thiocyanato
SO42
Sulfato
NH3
ammine
F
fluoro
NCS
isothiocyanato
S2O32
Thiosulfato
H2O
aqua
I
iodo
NO2
nitro (nitrito-N)
CH3COO
acétato
CO
carbonyl
Br
bromo
ONO
nitrito (nitrito-O)
O22
peroxo
NO
nitrosyl
H
hydruro
CN
cyano
S2
thio
CH3NH2
méthylamine
O2
oxo
NC
Isocyano (cyano N)
HS
mercapto
C5H5N
pyridine
N3
azoturo
CH3O
méthoxo
OH
hydroxo
PPh3
triphénylphosphine

Les ligands bidentates :
Un ligand bidenté est un ligand qui engage deux doublets, un de chaque atome, pour se fixer au métal. Il forme donc deux liaisons avec le métal


Quelques ligands bidentates
Ligands anioniques
Ligands neutre
carbonato
CO32
H2N−CH2−CH2−N2H
Ethylènediamine = (en)
oxalato
C2O42
Bipyridine = (bpy)